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草酸 |
CAS No.: |
144-62-7 |
分子式: |
C2H2O4 |
分子量: |
90.03 |
備注: |
中文名稱草酸中文同義詞草酸,0.05M水溶液;草酸,標(biāo)準(zhǔn)液0.05N;當(dāng)量草酸溶液;草酸,無水;草酸/乙二酸;無水草酸,98%;修酸;無水草酸英文名稱Oxalicacid英文同義詞OXALATEIONCHROMATOGRAPHYSTANDARD;PHSTANDARDSOLUTIONOXALATEBUFFER;BETZ0295;ETHANEDIOICACID;DICARBOXYLICACIDC2;DI-CARBOXYLICACID;Kleesαure;KyselinastavelovaCAS號144-62-7分子式C2H2O4分子量90.03EINECS號205-634-3相關(guān)類別羰基化合物;有機(jī)酸;其他有機(jī)酸類;有機(jī)砌塊;標(biāo)準(zhǔn)品;二元酸;容量分析滴定液;對照品;中藥對照品;通用試劑;羧酸;化工產(chǎn)品-有機(jī)溶劑;助劑;醫(yī)藥原料;植物提取物;蛋白質(zhì)組學(xué);專業(yè)試劑;冶金工業(yè);有機(jī)合成;有機(jī)化工原料類;分析試劑標(biāo)準(zhǔn)品;化工產(chǎn)品-有機(jī)化工;有機(jī)化工原料;農(nóng)藥原料;化學(xué)試劑;添加劑;對照品-中藥對照品;標(biāo)準(zhǔn)品-中藥標(biāo)準(zhǔn)品;頭孢曲松鈉;醫(yī)藥原料藥;分析試劑-化學(xué)分析;標(biāo)準(zhǔn)品,對照品;醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料中間體;添加劑;化工材料;袋裝產(chǎn)品;有機(jī)羧酸及其衍生物;普通化工原料;化工原料;Intermediates;WaterTtreatmentChemicals;AcidSolutions;Titration;VolumetricSolutions;AcidConcentrates;Concentrates(e.g.FIXANAL);AnalyticalReagentsforGeneralUse;O-P,Purissp.a.;Purissp.a.;AcidSolutionsTitration;ComplexometricSolutions(IDRANAL);ComplexometricTitration(IDRANAL);C1toC5;CarbonylCompounds;CarboxylicAcids;EluentconcentratesforICAnalyticalStandards;Alphabetic;Chromatography/CEReagents;IonChromatography;O;ChelatingAgents&Ligand;Aliphatics;Impurities;Intermediates&FineChemicals;Pharmaceuticals;BioactiveSmallMolecules;BuildingBlocks;C1toC5;CarbonylCompounds;CarboxylicAcids;CellBiology;ChemicalSynthesis;OrganicBuildingBlocks;Pharmaceuticalintermediates;酸;無機(jī)化工原料;所有產(chǎn)品;農(nóng)藥原料;化學(xué)試劑;有機(jī)化工;有機(jī)化工原料;化工產(chǎn)品;有機(jī)化工產(chǎn)品;酸類;單質(zhì);有機(jī)原料;無機(jī)原料Mol文件144-62-7.mol結(jié)構(gòu)式草酸性質(zhì)熔點(diǎn)189.5°C(dec.)(lit.)沸點(diǎn)365.1°C(estimate)密度0.99g/mLat25°C蒸氣密度4.4(vsair)蒸氣壓<0.01mmHg(20°C)折射率1.4261(estimate)閃點(diǎn)101-157°C儲存條件Storebelow+30°C.溶解度水:25°C時(shí)可溶e108g/L形態(tài)液體酸度系數(shù)(pKa)1.23(at25℃)顏色白色氣味(Odor)無味PH值3(1mMsolution);2.09(10mMsolution);1.31(100mMsolution);酸堿指示劑變色ph值范圍6-8at25°C水溶解性90g/L(20oC)升華點(diǎn)101-157oCMerck14,6911BRN385686Henry’sLawConstant1.43atpH4(quoted,Gaffneyetal.,1987)暴露限值NIOSHREL:TWA1,STEL2,IDLH500;OSHAPEL:TWA1;ACGIHTLV:TWA1,STEL2(adopted).穩(wěn)定性穩(wěn)定,但對水分敏感。與金屬不相容。InChIKeyMUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-NLogP-1.7at23℃CAS數(shù)據(jù)庫144-62-7(CASDataBaseReference)NIST化學(xué)物質(zhì)信息Oxalicacid(144-62-7)EPA化學(xué)物質(zhì)信息Oxalicacid(144-62-7)草酸用途與合成方法最簡單的二元羧酸草酸是最簡單的二元羧酸,也稱乙二酸,常溫下為無色透明晶體,通常含有兩個(gè)分子結(jié)晶水,加熱至100.1℃時(shí)失去結(jié)晶水,成為無水草酸。有毒,對人體有害。有吸濕性,易溶于乙醇、溶于水、微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。草酸能與許多金屬形成溶于水的絡(luò)合物。由于分子中是由兩個(gè)羧基直接相連,它的酸性比其它二元有機(jī)酸都強(qiáng),酸性是醋酸的10000倍。具有很強(qiáng)的還原性,與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水。在酸性溶液中草酸可定量地被高錳酸鉀氧化,使高錳酸鉀溶液還原成2價(jià)錳而褪色,又帶結(jié)晶水的草酸是容易純化的結(jié)晶體,常用于容量分析中。在189.5℃或遇濃硫酸會(huì)分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。實(shí)驗(yàn)室可以利用草酸受熱分解來制取一氧化碳?xì)怏w。在人尿中也含有少量草酸,草酸鈣是尿道結(jié)石的主要成分?;瘜W(xué)性質(zhì)草酸廣泛分布于自然界的植物中,多數(shù)以草酸鹽的形式存在。C.W.Scheele于1776年首次制得草酸。草酸是二元羧酸中最強(qiáng)的酸。除具有一般羧酸的性質(zhì)外,還具有還原性,能將七價(jià)錳定量還原為二價(jià)錳,此一性質(zhì)常用作高錳酸鹽的定量分析。5C2H2O4+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+10CO2。草酸也可將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵,由于二價(jià)鐵易溶于水,可將衣物上的鐵銹除去。草酸與五氯化磷反應(yīng)可生成磷酰氯。C2H2O4+PCl5→POCl3+CO2+CO+2HCl。草酸能與許多金屬反應(yīng)生成草酸鹽,除堿金屬鹽和二價(jià)鐵鹽外,其余草酸鹽均難溶于水。某些金屬鹽雖然難溶于水,但能生成溶于水的絡(luò)合物。Fe2(C2O4)3+3K2C2O4+6H2O→2K3[Fe(C2O4)3]·6H2O。堿金屬和堿土金屬草酸鹽加熱時(shí)失去一氧化碳而生成碳酸鹽,碳酸鹽繼續(xù)加熱又分解為氧化物和二氧化碳。鎳、鈷和銀的草酸鹽加熱,最后生成金屬,而非金屬氧化物。草酸加熱的分解產(chǎn)物為二氧化碳、一氧化碳和水。草酸及草酸鹽有毒。小鼠經(jīng)口LD502000~4000mg/kg。含草酸多的食物菠菜、莧菜、空心菜、芥菜、木耳菜、韭菜、蕹菜、洋蔥、茭白、竹筍等草酸含量就很高,茶、葡萄、花生、可可、土豆、大豆、李子、大米等也含有少量草酸,而黃瓜、南瓜、西瓜、絲瓜等則完全不含草酸。每100克菠菜和莧菜中含草酸分別為606毫克和1142毫克,木耳菜含1150毫克,空心菜中含691毫克,芥菜中含471毫克。制備方法1,在2MPa及150℃下,使一氧化碳(來自煤氣發(fā)生爐、生產(chǎn)黃磷的或合成氨的尾氣)與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,濃縮至700g╱L左右,再脫氫生成草酸鈉,加入硫酸鉛,生成草酸鉛,用硫酸酸化得草酸。2,以乙二醇為原料,在120℃下用空氣進(jìn)行液相催化氧化,然后重結(jié)晶精制,可制得草酸?;蛴没焖?30%~40%硫酸+20%~25%硝酸)及五氧化二釩催化氧化,此時(shí)可在較低溫度(50~70℃)下進(jìn)行。3,利用碳水化合物為原料,如玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米芯、糖蜜等,在70~80℃下用硝酸氧化,可制得草酸。6H12O6+12HNO3→3C2H2O4·Chemicalbook2H2O+3H2O+3NO+9NO2。4,以丙烯為原料,用硝酸(或混酸)進(jìn)行氧化,生成α-硝基丙酸,再用空氣氧化,可制得草酸。5,以木屑為原料,用堿石灰在250~280℃共熔,生成草酸鹽,用熱水浸提,濃縮,結(jié)晶,最后重結(jié)晶,可制得草酸。6,以一氧化碳、氧和水為原料,在乙醇介質(zhì)中,在1.0~1.5MPa及115℃下,在鈀催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng),可制得草酸。草酸鈣結(jié)石草酸鈣結(jié)石也叫尿路結(jié)石,研究顯示,在尿路結(jié)石患者中,結(jié)石成分以草酸鈣為主的占70%~80%。草酸是草本植物常具有的成分,容易通過呼吸道、消化道和皮膚黏膜進(jìn)入人體。因?yàn)榫哂袕?qiáng)酸的性質(zhì),成年人誤服2克-5克就有可能導(dǎo)致死亡??茖W(xué)研究證實(shí),給妊娠期母羊每日喂食草酸6克-12克,草酸可以通過胎盤屏障,致使羊羔腎臟出現(xiàn)草酸鹽結(jié)晶沉積。醫(yī)學(xué)界在分析成人泌尿系統(tǒng)結(jié)石病因時(shí)發(fā)現(xiàn),部分女性為追求苗條的身材,長期限食肉類和主食,主要替代品是水果和蔬菜,水果和蔬菜中過多的草酸,促使她們成為尿路結(jié)石患者。草酸鹽結(jié)石一旦形成,很難自行溶解消失。防止草酸鈣結(jié)石的形成,一定要注意調(diào)整飲食結(jié)構(gòu),不僅要減少食物中的草酸,還要防止飲食中草酸含量高的食物和鈣含量高的食物同食,如菠菜和含鈣高的豆制品、牛奶,就是容易形成草酸鈣的食物搭配。在鈣和草酸的比例為1:2時(shí),最易形成草酸鈣結(jié)石。如果一定要這樣食用,可以將高草酸蔬菜放入沸水中浸泡1分鐘,待草酸溶解于水后再食用。如果平時(shí)常規(guī)服用鈣劑以補(bǔ)充鈣的人,那就更要注意了,除了對高草酸食物進(jìn)行上述處理外,服藥時(shí)間最好和吃飯時(shí)間錯(cuò)開2個(gè)小時(shí)以上。另外,木糖醇進(jìn)入體內(nèi)后最終代謝成草酸經(jīng)腎臟排泄,如果短時(shí)大量或長時(shí)間攝入木糖醇,可使血清草酸水平驟然或緩慢升高,超出生理飽和度后易形成結(jié)晶沉積到腎臟,導(dǎo)致腎損害,甚至出現(xiàn)急性腎功能衰竭。草酸的提純草酸用作沉淀鈣、釷和稀土元素,用作鉭、鈮熔塊的浸出,用作掩蔽劑,用作高錳酸鉀、硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定,顯微微晶分析檢驗(yàn)鈉和其他許多元素,在精制甲醇和甘油作為脫色劑。市售草酸試劑中常含有草酸鈣,可以直接用于一般用途,或者只從水溶液重結(jié)晶提純。草酸提純方法:(1)除去硫酸根結(jié)晶法稱取60g待提純草酸于500ml燒杯中,加入100ml去離子水溶解并加熱至40~50℃溶解完全后,加入10g活性炭并攪拌20min,如有硫酸根,可加入少量氫氧化鋇使其沉淀,趁熱用布氏漏斗抽濾,濾液濃縮(溫度不宜過高)至50ml時(shí)取下冷卻。在不斷攪拌下結(jié)晶析出,用布氏漏斗抽濾析出的結(jié)晶,用少量冷水洗滌兩次,于30~40℃真空干燥箱中干燥,每半小時(shí)攪拌一次直至不粘勺時(shí)為止,貯存于磨口試劑瓶中。(2)水重結(jié)晶法將100g二水合草酸溶解于700ml沸水中,煮沸2~3min。將上層清液傾出,加入30ml濃鹽酸后冷卻。將析出的草酸用水重結(jié)晶、抽濾、干燥。草酸中毒草酸、草酸鉀、草酸鈉或草酸銨都是常見的化合物。草酸為無色透明結(jié)晶體,常用以去除墨水或鐵銹漬,清洗金屬器皿;在草帽工廠用作漂白劑。由于與硫酸鎂性狀相似,可發(fā)生誤服中毒,用以自殺者較之誤服案例為多。草酸味酸苦,故罕見于他殺。有將草酸注入子宮墮胎而發(fā)生中毒的例案。某些植物,如大黃葉或嫩莖,酸苜蓿及酢醬草等中含有草酸鹽,人(多為小兒)、畜食用過多也可引起中毒。草酸致死量為5~15g,因易發(fā)生嘔吐,故實(shí)際中毒死者,多吞服15~30g以上。草酸及濃草酸鹽溶液對胃腸粘膜有腐蝕作用,溶液濃度減少,局部作用隨之減輕。草酸易從胃腸道吸收,吞服大量后,口腔、咽喉、食管灼疼,上腹痛,立即放射為全腹痛、嚴(yán)重的惡心、嘔吐,可于數(shù)分鐘內(nèi)死于休克。中毒時(shí)間稍長者,由于草酸與組織和血中鈣離子相結(jié)合而產(chǎn)生低血鈣癥,因而出現(xiàn)肌肉震顫,陣攣性抽搐,影響心臟,出現(xiàn)心跳減慢和心律不齊。這方面毒理與氟化物中毒相似。草酸鈣經(jīng)腎臟排泄,造成腎臟損害,引起少尿、無尿,損害輸尿管及膀胱引起血尿和尿痛。慢性草酸鹽中毒可在尿道內(nèi)產(chǎn)生結(jié)石。參考資料:中國醫(yī)學(xué)百科全書編輯委員會(huì)編;郭景元主編.中國醫(yī)學(xué)百科全書·六十六法醫(yī)學(xué)。急救此化學(xué)品如觸及眼和皮膚,應(yīng)迅速用大量水沖洗;如大量吸入,立即移離現(xiàn)場至新鮮空氣處,必要時(shí),進(jìn)行人工呼吸;如被吞服,給予醫(yī)學(xué)注視,服以大量水,迅速洗胃,然后對癥處理。防護(hù)措施生產(chǎn)操作和使用時(shí)須穿防護(hù)工作服,以防止皮膚反復(fù)或長時(shí)間接觸。戴防護(hù)眼鏡,以防止眼接觸。對于在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氧化氮?dú)怏w,需采取措施先吸收后排放。工作服如受污染,應(yīng)每天更換??蓾B透的工作服如被弄濕,迅速脫去。醫(yī)學(xué)監(jiān)護(hù)就業(yè)前和定期體檢時(shí),應(yīng)檢查皮膚、呼吸道和腎功能。如尿中出現(xiàn)草酸鹽結(jié)晶增多,有助于確定口服中毒,應(yīng)注意隨訪。血鈣和血草酸鹽含量的測定也適于此目的。貯存用玻璃瓶、木桶、多層紙袋或金屬桶盛裝,防止機(jī)械性損壞。置陰涼、通風(fēng)、干燥處,密封保存。最好使用露天倉庫。遠(yuǎn)離任何可能發(fā)生嚴(yán)重火災(zāi)的地方。與氧化劑隔開。滅火措施火災(zāi)時(shí)用干粉滅火劑、霧狀水、CO2或抗溶性泡沫滅火。泡沫和水對熔解的草酸會(huì)引起沸溢現(xiàn)象??捎盟贡┞对诨鹬械娜萜鞅3掷鋮s;也可用水將溢漏物沖離火區(qū)。廢棄物建議處理方法預(yù)處理包括與石灰石或氧化鈣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成草酸鈣。然后煅燒,并用微粒收集裝置收集氧化鈣供再使用?;瘜W(xué)性質(zhì)無色透明結(jié)晶。易溶于乙醇,溶于水,微溶于乙醚,不溶于苯和氯仿。用途主要用作還原劑和漂白劑,印染工業(yè)的媒染劑,亦用于提煉稀有金屬,合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等用途用作分析試劑用途用作實(shí)驗(yàn)試劑、色譜分析試劑、染料中間體及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用途草酸主要用于生產(chǎn)抗菌素和冰片等藥物以及提煉稀有金屬的溶劑、染料還原劑、鞣革劑等。此外,草酸還可用于合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等產(chǎn)品,而以草酸二乙酯及草酸鈉、草酸鈣等產(chǎn)量最大。草酸還可用于鈷-鉬-鋁催化劑的生產(chǎn)、金屬和大理石的清洗及紡織品的漂白。生產(chǎn)方法草酸遍布于自然界,常以草酸鹽形式存在于植物如伏?;?、羊蹄草、酢漿草和酸模草的細(xì)胞膜,幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。1.甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉,草酸鈉再經(jīng)鉛化(或鈣化)、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料,在礬觸媒存在下,與硝酸-硫酸進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。3.羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上,在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng),生成草酸二丁酯,然后通過水解得到草酸,此法分為液相法和氣相法兩種,氣相法反應(yīng)條件較低,反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。4.乙二醇氧化法以乙二醇為原料,在硝酸和硫酸存在下,用空氣氧化而得。5.丙烯氧化法氧化過程分兩步進(jìn)行。第一步用硝酸氧化,使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸;然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級草酸二水化合物,以丙烯計(jì)總收率大于90%。原料消耗定額:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、燒堿(100%)920kg/t。類別有毒物品毒性分級中毒急性毒性口服-大鼠LD50:7500毫克/公斤;腹腔-小鼠LD50:270毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子500毫克/24小時(shí)輕度;眼-兔子0.25毫克/24小時(shí)重度可燃性危險(xiǎn)特性可燃;燃燒放出刺激煙霧儲運(yùn)特性庫房通風(fēng)低溫干燥;與氧化劑、酸類、堿類、食品添加劑分開存放滅火劑砂土,干粉,霧狀水,二氧化碳職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)TLV-TWA1毫克/立方米;STEL2毫克/立方米 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結(jié)構(gòu)式: |
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聯(lián)系人: |
金經(jīng)理 |
地 址: |
湖北省武漢市東湖新技術(shù)開發(fā)區(qū)光谷大道03號 |
郵 編: |
430000 |
電 話: |
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手 機(jī): |
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