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TBHP |
| CAS No.: |
75-91-2 |
| 分子式： |
C4H10O2 |
| 分子量： |
90.12 |
| 備注： |
中文名稱TBHP中文同義詞第三丁基過氧化氫;過氧化氫特丁基;特丁基過氧化氫;叔丁基過氧化氫溶液(+4℃);叔丁基過氧化氫(TBHP);過氧化氫叔丁醇;叔丁基過氧化氫(的水溶液);過氧化氫第三丁基英文名稱tert-Butylhydroperoxide英文同義詞Butylhydroperoxid;1,1-Dimethylethylhydroperoxide;1,1-dimethylethyl-hydroperoxid;1,1-dimethylethylhydroperoxide;trigonoxa-75(czech);trigonoxa-w70;USP-800;T-HYDRO(R)CAS號75-91-2分子式C4H10O2分子量90.12EINECS號200-915-7相關(guān)類別有機(jī)過氧化物;中間體;高分子科學(xué);橡膠硫化劑;氟化學(xué),鹵代烴HalogenatedHydrocarbons;合成藥物;催化劑;聚合催化劑和樹脂;自由基聚合反應(yīng)催化劑;化工原料-1;化工產(chǎn)品-有機(jī)溶劑;有機(jī)原料;Organics;OrganicPeroxide;SyntheticOrganicChemistry;其他生化試劑;化工產(chǎn)品-有機(jī)化工;有機(jī)化工原料;中間體-有機(jī)中間體;化工材料;引發(fā)劑，固化劑，硫化劑;化工原料;無機(jī)物;氧化物;有機(jī)化工Mol文件75-91-2.mol結(jié)構(gòu)式TBHP性質(zhì)熔點(diǎn)-2.8°C沸點(diǎn)37°C(15mmHg)密度0.937g/mLat20°C蒸氣壓62mmHgat45°C折射率n20/D1.403閃點(diǎn)85°F儲存條件2-8°C形態(tài)液體酸度系數(shù)(pKa)pK1:12.80(25°C)顏色透明無色水溶解性MiscibleMerck14,1570BRN1098280暴露限值Noexposurelimitisset.Onthebasisofitsirritantpropertiesaceilinglimitof1.2mg/m3(0.3ppm)isrecommended.穩(wěn)定性穩(wěn)定，但如果在封閉條件下加熱可能會爆炸。遇微量金屬、分子篩或其他污染物可能會加速分解。與還原劑、可燃材料、酸不相容。InChIKeyCIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-NLogP1.230(est)CAS數(shù)據(jù)庫75-91-2(CASDataBaseReference)NIST化學(xué)物質(zhì)信息Tert-butylhydroperoxide(75-91-2)EPA化學(xué)物質(zhì)信息tert-Butylhydroperoxide(75-91-2)TBHP用途與合成方法概述叔丁基過氧化氫（Tert-butylHydroperoxide），簡稱TBHP，是一種最常用的烷基氫有機(jī)過氧化物。商品一般為淡黃色透明的非揮發(fā)性液體，微溶于水，與有機(jī)溶劑互溶。丁基過氧化氫在工業(yè)上主要用作自由基反應(yīng)或聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，相對于其他大多數(shù)引發(fā)劑的分解產(chǎn)物呈酸性，TBHP的分解產(chǎn)物為叔丁醇（TBA）和少量丙酮，對設(shè)備無腐蝕，故對裝置要求不高。叔丁基過氧化氫中O-O鍵的分解活化能低，可以作為提高柴油十六烷值的改進(jìn)劑。叔丁基過氧化氫是一種相當(dāng)重要的有機(jī)合成中間體，中高溫條件下是不飽和聚酯交聯(lián)中重點(diǎn)使用的一種交聯(lián)劑。在金屬催化劑的作用下，TBHP也可以作為氧的供給體，選擇性地氧化縮醛、烯丙醇型化合物、不飽和碳?xì)浠衔锏炔伙柡蜔N。應(yīng)用叔丁基過氧化氫（TBPH）是一種最常用的叔烷基氫過氧化物，可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接枝聚合等領(lǐng)域，在許多方面的性能優(yōu)于過二硫酸鹽、異丙苯過氧化氫和過氧化苯甲酰。TBHP的分解產(chǎn)物主要為叔丁醇和少量的丙酮等，無腐蝕性，對設(shè)備要求不高。也廣泛地應(yīng)用于苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合引發(fā)劑。同時(shí)，它是天然橡膠的硫化劑，可用以改善柴油的十六烷值和十分重要的有機(jī)合成中間體。此外，它還可用于制造粘接劑及不飽和三聚氰胺樹酯涂料的干燥劑。如制備一種轉(zhuǎn)化汽油所含硫醇，該方法是向經(jīng)過脫除硫化氫處理后的處于流動狀態(tài)的汽油中加入有效組分為叔丁基過氧化氫的液態(tài)補(bǔ)氧劑，在流動中補(bǔ)氧劑中的叔丁基過氧化氫溶解于汽油中，當(dāng)該溶解有叔丁基過氧化氫的汽油通過設(shè)置在固定床反應(yīng)器中的具有叔丁基過氧化氫分解催化性能與硫醇轉(zhuǎn)化催化性能的雙效催化劑床層時(shí)，在雙效催化劑的作用下，使汽油中的叔丁基過氧化氫分解而釋放出新生態(tài)的活性氧，并使該釋放出的氧將汽油所含硫醇氧化成二硫化物；雙效催化劑的活性組分為錳的化合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是安全、有效、成本低。生產(chǎn)工藝依據(jù)氧源的不同進(jìn)行分類，TBHP的生產(chǎn)方法，可以分為過氧化氫反應(yīng)法，氧氣自氧化反應(yīng)法，臭氧反應(yīng)法等。過氧化氫反應(yīng)法過氧化氫反應(yīng)法即在酸催化作用下，醇類、酯類及醚類等，有機(jī)物與高濃度的H2O2反應(yīng)，易生成相應(yīng)的醇類過氧化物。水溶性醇類與H2O2反應(yīng)十分迅速，非水溶性醇類Chemicalbook與過氧化氫的反應(yīng)過程中存在副反應(yīng)，故此反應(yīng)受到不同程度的影響，又因?yàn)樵谒嵝詶l件下，不可避免地存在逆反應(yīng)分解反應(yīng)，需要縮短反應(yīng)時(shí)間以控制生成物的大量分解。主要包括叔丁醇（TBA）雙氧水法和異丁烯雙氧水法。叔丁醇（TBA）雙氧水法在大量吸水劑MgSO4存在下，用30%H2O2溶液與過量TBA反應(yīng)，得到無水過氧化氫的TBA溶液，然后通過加入大量冰偏磷酸，反應(yīng)數(shù)日，得17%TBHP的叔丁醇溶液，最后在MgSO4或冰偏磷酸存在下，經(jīng)過多次減壓蒸餾分離TBHP和二叔丁基過氧化氫（DTBP），較易得到純品TBHP。研究發(fā)現(xiàn)以H2O2、TBA和H2SO4為原料合成TBHP和副產(chǎn)物DTBP的方法，產(chǎn)率分別為51%和85%。此方法中反應(yīng)溫度和加料次序的改變，對反應(yīng)粗產(chǎn)物的相對比例和收率的影響較大。反應(yīng)方程式如下。圖1為叔丁醇（TBA）雙氧水法制備方法。H2SO4催化氧化叔丁醇合成TBHP的研究。不過TBHP只是中間產(chǎn)物，且在整個(gè)反應(yīng)中存在平行、交錯(cuò)或相繼等副反應(yīng)，隨著溫度的升高，其收率呈上升趨勢。由于反應(yīng)物及產(chǎn)物氫過氧化物均是易爆物質(zhì)，要求反應(yīng)溫度小于產(chǎn)物烴過氧化物的分解溫度，以避免事故。叔丁醇雙氧水法的突出優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)投資成本低，反應(yīng)易控制，操作簡單，反應(yīng)的聯(lián)產(chǎn)物DTBP是一種用途廣泛的有機(jī)過氧化合物。目前國內(nèi)絕大數(shù)生產(chǎn)廠家采用此法生產(chǎn)TBHP，但反應(yīng)過程中生成的大量硫酸廢液不利于環(huán)境保護(hù)。異丁烯雙氧水法美國專利USP2223807。首次發(fā)表了異丁烯雙氧水法制備TBHP。反應(yīng)過程為：異丁烯先與足量70%H2SO4反應(yīng)生成叔丁醇硫酸氫酯，后者再與30%H2O2發(fā)生脫硫酸反應(yīng)，即得TBHP。反應(yīng)方程式如下。圖2為叔丁醇（TBA）異丁烯雙氧水法制備方法。該合成方法相比于叔丁醇雙氧水法，反應(yīng)中H2SO4和H2O2的用量為異丁烯物質(zhì)的量的兩倍，且上述反應(yīng)均需保持低溫，異丁烯氣體儲存輸送不便，產(chǎn)物TBHP收率不高及尾氣吸收問題等缺點(diǎn)限制了此方法的工業(yè)應(yīng)用?，F(xiàn)狀叔丁基過氧化氫（TBHP）是有機(jī)過氧化物的一個(gè)重要分支，主要用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、不飽合聚脂的交聯(lián)劑，以及合成其他有機(jī)過氧化物的原料。叔丁基過氧化物的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝中，通常以硫酸作為催化劑，但由于是均相反應(yīng)，硫酸不能重復(fù)利用，后處理麻煩，污染嚴(yán)重，而且容易腐蝕設(shè)備。近年來，研究者開始采用雜多酸、相轉(zhuǎn)移試劑、離子液體、分子篩等替代硫酸合成叔丁基過氧化氫。參考文獻(xiàn)[1]王蕊,查飛,王建明,周友三,常玥.12-磷鎢酸催化叔丁醇氧化制備叔丁基過氧化物[J].精細(xì)化工,2014,31(08):1043-1045+1056.[2]馮倩.異丁烷催化氧化制備叔丁基過氧化氫[D].湘潭大學(xué),2012.[3]岳霞麗,姚晶晶,廖李,蔚曉慶,劉登才.叔丁基過氧化氫和過氧化二叔丁基合成研究[J].應(yīng)用化工,2008,(07):808-810+814.化學(xué)性質(zhì)無色透明或黃色液體。熔點(diǎn)-8℃，沸點(diǎn)35℃(2.66kPa)，40℃(3.06kPa)，相對密度(20/4℃)0.896，折射率1.4007。能與乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑混溶。在水中溶解度為12g，呈弱酸性。在75℃以下穩(wěn)定，在90～100℃失去氧，250℃時(shí)則爆炸。用途TBHP可用作聚合反應(yīng)的催化劑；取代基反應(yīng)中用作過氧化基團(tuán)的引入劑；該品為一級有機(jī)氧化劑，高溫時(shí)易爆炸；也可用作不飽和三聚氰胺樹脂涂料的干燥劑、聚合引發(fā)劑、有機(jī)合成中間體。TBHP也常用于棉、粘膠、蠶絲、綿綸等纖維及其織物的染色和印花，用于滌/粘混紡織物染色，可單獨(dú)使用，也可用于拼，該品染粘膠織物后，經(jīng)固色劑M處理，色光稍萎，經(jīng)固色劑Y處理，色光稍藍(lán)，經(jīng)脲醛樹脂整理，色光更藍(lán)些。生產(chǎn)方法方法一叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，再與過氧化氫反應(yīng)而得：(CH3)3COH(H2SO4,H2O2)→(CH3)3COOH將叔丁醇加入反應(yīng)鍋，攪拌下于35℃加入過氧化氫，然后升溫至50℃，滴加70％硫酸，加完后反應(yīng)5h，溫度保持在55～60℃，靜置分層，取上部油層用無水硫酸鈉干燥、過濾，得叔丁基過氧化氫。方法二將對硝基苯胺鄰磺酸重氮化后，與γ酸偶合，而后將偶合物中的硝基還原成氨基，再與光氣縮合，最后經(jīng)鹽析、過濾及干燥而制得。原料消耗（kg/t）對硝基苯胺鄰磺酸555γ酸490光氣510。類別氧化劑毒性分級中毒急性毒性口服-大鼠LD50:406毫克/公斤;口服-小鼠LD50:710毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子500毫克/24小時(shí);眼睛-兔子100毫克/24小時(shí)中度爆炸物危險(xiǎn)特性與還原劑、硫、磷等混合可爆;受熱、與金屬鹽反應(yīng),撞擊可爆;蒸餾時(shí)可爆;與酸反應(yīng)激烈;可燃性危險(xiǎn)特性遇熱,明火,還原劑易燃;燃燒產(chǎn)生刺激煙霧儲運(yùn)特性庫房通風(fēng)低溫;輕裝輕卸;與有機(jī)物、還原劑、硫、磷易燃物分開存放滅火劑干粉、二氧化碳、泡沫職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)STEL5毫克/立方米 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| 結(jié)構(gòu)式： |
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聯(lián)系人： |
金經(jīng)理 |
地 址： |
湖北省武漢市東湖新技術(shù)開發(fā)區(qū)光谷大道03號 |
郵 編： |
430000 |
電 話： |
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